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铅盐稳定剂和钙锌稳定剂简介与对比PVC 加工中常用的热稳定剂有铅盐稳定剂、钙锌稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂等等。 铅盐稳定剂有单体和复合两大类,在我国基本上采用铅盐稳定剂作主稳定剂。 单体铅盐的代表产品有①三碱硫酸铅②二碱式亚磷酸铅③三碱式马来酸铅④二碱式硬脂酸铅⑤二碱式邻苯二甲酸铅。单体铅盐的优点是成本低,以独立配比计入配方,配方系统调整比较方便。 单体铅盐会与型材中的PVC树脂分解产生的HCl生成PbCl2,会使金属离子有不断析出现象,当迁移到型材表面,在硫污染较重地区,易发生硫化污染,导致型材变色。因此铅盐配方中应加入铅镉离子包覆剂,螯合剂等,其作用是与型材生成的氯化物等杂质形成络合物,防止相容性较差的金属氯化物析出,防止硫化污染变色。 单体铅盐的用量十分重要,一般应高于4.5份。过少不能抑制PVC树脂分解,过多不利于树脂塑化,降低熔体表面光泽,促进氧化变色。 复合铅盐热稳定剂采用了共生反应技术将三盐、二盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合,以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散,同时由于与润滑剂共熔融形成颗粒状,也避免了因铅粉尘造成的中毒。复合铅盐稳定剂包容了加工所需要的热稳定剂组份和润滑剂组份,被称作为全包装热稳定剂。 复合铅盐稳定剂以铅盐为主,如“三碱式、二碱式”,辅以硬脂酸盐,如铅、钡、钙等。优异的铅盐复合稳定剂是由稳定体系、润滑体系、抗氧体系、螯合体系,经过特殊的表面处理和聚合工艺形成的均相的有机统一体,形成无尘称量方便、降低劳动强度、改善配料环境、提高生产效率和产品质量。 钙锌稳定剂由钙盐、锌盐、润滑剂、抗氧剂等为主要组分采用特殊复合工艺而合成。它不但可以取代铅镉盐类和有机锡类等有毒稳定剂,而且具有相当好的热稳定性、光稳定性和透明性及着色力。实践证明,在 PVC 树脂制品中,加工性能好,热稳定作用相当于铅盐类稳定剂,是一种良好的无毒稳定剂。 钙锌稳定剂通常分为:固体钙锌稳定剂与液体钙锌稳定剂。 粉状的钙锌稳定剂是作为应用最为广泛的无毒PVC稳定剂使用,常用于食品包装,医疗器械,电线电缆料等。粉状钙锌稳定剂的热稳定性不如铅盐,自身具有一定的润滑性,透明性差,易喷霜等特点。为了提高其稳定性及透明性,常常加入受阻酚、多元醇、亚磷酸酯与β-二酮等抗氧剂来改善。 液体钙锌稳定剂外观主要呈浅黄色油状液体。粉体与液体的稳定性的差别不大,液体钙锌稳定剂通常具有较大的溶解度,并且在PVC树脂粉中有良好的分散性,对透明度的影响也远远小于粉体稳定剂。但是液体稳定剂存在析出的风险较大。需要选择适合的溶剂。 一般铅盐仅附在PVC粒子的表面,其作用相当于阻碍PVC粒子间的融合,会明显推迟塑化,降低PVC粒子间的摩擦,减少PVC内的剪切作用,加工设备承受载荷较低。铅盐用量较多,铅盐的颗粒越细,次作用就越明显。 钙锌稳定剂,在塑化过程中,由于电负性较大,极性基团与PVC树脂的急性节点有一定的亲和力,形成键能较强的结合物,从而减弱或消除了PVC 各层离子键的吸引力,是PVC相互缠绕的链段易于扩散,分子基团之间界限易于小时,促进PVC树脂塑化。这就引发了树脂在加料段部分塑化后,熔体压力迅速增大,熔体粘度下降,温度升高,塑化温度降低诱发树脂过渡塑化。 又由于传统PVC加工设备是为使用铅盐类稳定剂的加工所服务,即便是加入足够量的润滑剂也无法在足够的时间内阻止树脂进一步塑化,而且又破坏了原有的润滑平衡,使用后期PVC熔体在均化段的消耗大量热稳定剂的同时,又达不到理想的粘度和弹性,来满足硬质PVC生产需要。这是钙锌稳定剂在替代铅盐中必须要解决的问题。 钙锌稳定剂与复合铅盐稳定剂在PVC制品生产中起热稳定的作用。两者区别如下: 钙锌热稳定剂符合环保要求,目前应用广泛。其特点包括以下几方面: 1、钙锌稳定剂最重要特点是,化学建材中透明制品与不透明制品配方中都使用,适用性强。2、价格低于有机锡。3、与铅、锡、镉、锑类稳定剂有很好相容及协调作用,不存在硫化污染,适用于已使用铅盐稳定剂的厂家更换无毒环保制品。4、钙锌稳定剂另外一个显著优点是具有较好耐候性,用合格钙锌复合稳定剂生产的产品不会产生变色现象。 铅盐稳定剂由于其毒性,应用已逐渐减少。其特点如下: 1、有毒。2、不能用于透明制品。3、电气绝缘、耐候性能好。4、价格低廉。5、良好的加工性能适合各种工艺;
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